Brytningsindex och elektroniskt gap mellan vatten och is ökar med ökande tryck | naturkommunikation

Brytningsindex och elektroniskt gap mellan vatten och is ökar med ökande tryck | naturkommunikation

Anonim

ämnen

  • Kondenserad materia fysik
  • Molekylär dynamik

Abstrakt

Att bestämma de elektroniska och dielektriska egenskaperna hos vatten vid högt tryck och temperatur är en väsentlig förutsättning för att förstå de fysiska och kemiska egenskaperna i vattenhaltiga miljöer under superkritiska förhållanden, till exempel i jordens inre. Optiska mätningar av komprimerad is och vatten förblir emellertid utmanande, och det har varit vanligt att anta att deras bandgap är omvänt korrelerat med det uppmätta brytningsindexet, i överensstämmelse med observationer rapporterade för hundratals material. Här rapporterar vi ab initio molekylär dynamik och beräkningar av elektronisk struktur som visar att både brytningsindexet och det elektroniska gapet mellan vatten och is ökar med ökande tryck, åtminstone upp till 30 GPa. Subtala elektroniska effekter, relaterade till beskaffenheten av interbandövergångar och bandkantens lokalisering under tryck, är ansvariga för detta uppenbarligen anomala beteende.

Introduktion

Vatten är utan tvekan det viktigaste materialet i biosfären, liksom en viktig beståndsdel i jordskorpan och manteln. Dess egenskaper har studerats omfattande som en funktion av temperatur (T) och tryck (P) under flera decennier 1, 2 . Emellertid har den elektroniska strukturen för vatten under tryck förblivit svårfångad, på grund av experimentella svårigheter att mäta absorptionsprocesser i brett bandgapisolatorer i diamantstädceller. De elektroniska egenskaperna hos komprimerat vatten är exempelvis viktiga för att förstå elektronladdningsöverföringshastigheter i redoxreaktioner 3, 4 som förekommer i superkritiskt vatten 1 och vattenhaltiga lösningar i jordens inre 2 ; sådana reaktioner, som beror på både den elektroniska och statiska dielektriska konstanten i vatten, bestämmer oxidationstillstånd för mineraler och bergarter.

Vatten förutsågs genomgå en isolering-till-metall-övergång vid ganska stora tryck, uppskattat mellan 100 GPa och 5 TPa 5, 6, 7, 8, även om ingen experimentell bekräftelse ännu har rapporterats. Experimentellt är det svårt att direkt fastställa variationen av det flytande elektroniska gapet som en funktion av P, som vid omgivningsförhållanden är utanför det optiska diamantfönstret: diamantens optiska gap är 5, 4 eV (ref. 9) med absorptionssvansen så lågt som ~ 4 eV, och kvaspartikelgapet i vatten vid omgivningsförhållanden beräknas vara 8, 7 ± 0, 5 eV (refs 10, 11) med optisk absorptionsdebut vid ~ 7 eV (refs 12, 13). Följaktligen har bandgapet ( Eg ) av högtrycksis (en störd isfas som är stabil mellan 3 och ~ 60 GPa (refs 14, 15)) sluts ut från mätningar av dess brytningsindex, n , som kan erhållas med användning av foton med låg energi utan testning av absorptionsprocesser 16 . I synnerhet har det varit vanligt att använda en enkeloscillatormodell, till exempel Penn-modellen 17, för att relatera n och Eg, som i fallet med andra molekylkristaller, särskilt väte 18, 19 . Enligt Penn-modellen är brytningsindexet n och det elektroniska gapet Eg omvänt korrelerade:

Image

, där ω fp är plasmafrekvensen. Denna omvända korrelation mellan n och Eg gäller för en bred klass av material 20, 21 .

Zha et al. 16 uppmätt brytningsindexet för is VII som en funktion av tryck upp till 120 GPa och fann att det ökade med tryck, liknande fallet med fast väte. De fann svag spridning av brytningsindexet, och dess tryckberoende, vilket ledde till dem att dra slutsatsen att bandgapet bevaras till mycket högt tryck, och slutligen slutar det bara i terapascaltrycket och långt bortom stabiliteten i is VII. Brytningsindexet för flytande vatten har uppmättts endast upp till 7 GPa, vid T = 673 K (ref. 22), medan inga mätningar ännu har rapporterats om dess elektroniska gap i en sådan PT-regim.

Här rapporterar vi ab initio molekylär dynamik (MD) simuleringar av vatten under tryck och beräkningar av brytningsindex n och det elektroniska gapet Eg i tryckområdet 0–30 GPa. De erhållna värdena för brytningsindexet för is och vatten överensstämmer väl med experiment 16, 22 ; emellertid finner vi att både n och Eg ökar med ökande tryck i de fasta och flytande faserna. Våra resultat visar att en enkeloscillatormodell som används för att rationalisera de elektroniska egenskaperna hos många halvledare och isolatorer kanske inte kan användas för att beskriva vatten under tryck. Vi finner att på grund av subtila men viktiga förändringar i lokaliseringsegenskaperna för valensbandskanten hos vatten och is beror styrkan på mellanbandövergångar på tryck. Till följd av detta är n och Eg inte omvänt korrelerade, utan uppvisar ett mer komplext beroende, inte fångat av allmänt använda enkla modeller. Våra resultat överensstämmer med de från Hermann och Schwerdtfeger 23 som rapporterade en ökning av det optiska gapet av is under tryck, med hjälp av beräkningar baserade på många kroppsstörningsteorier med en monterad dielektrisk konstant.

Resultat

Brytningsindex för vatten och is

För fotonenergier (ℏ ω) som är mycket mindre än bandgapet kan absorptionsprocesser ignoreras och

Image

, var

Image

1 är den verkliga delen av den elektroniska dielektriska konstanten. För enkla halvledare ger Penn-modellen 17 en rimlig approximation av

Image

1 . Giltigheten för en sådan modell kan sträcka sig utöver enkla halvledare, vilket föreslagits av Wemple och DiDomenico 20 som visade att [

Image

1 (0) −1] är ungefär proportionell mot 1 / Eg för mer än 100 fasta ämnen och vätskor. Som diskuterats nedan kräver emellertid beskrivningen av egenskaperna hos vatten och is en mer sofistikerad nivå av teori.

Figur 1 rapporterar det beräknade brytningsindexet för vatten och is, som en funktion av tryck, och visar att n ökar med ökande P längs isotermerna för både fastämnet och vätskan. Vi visar också experimentella resultat för is VII (ref. 16) och vatten upp till 7 GPa (ref. 22). Så vitt vi vet representerar våra resultat de första data som erhållits för brytningsindexet för den superkritiska vätskan över 7 GPa. Faktum är att den mycket korrosiva karaktären hos varmt, komprimerat vatten gör experiment ganska utmanande vid höga P och T.

Image

Tryckberoende av brytningsindex, n , av vatten och is. Vi beräknade

Image

, var

Image

1 är den verkliga delen av den elektroniska dielektriska konstanten, erhållen från ab initiosimuleringar (se text). De experimentella data för is VII, erhållna med en ljusvåglängd av 630 nm, är från ref. 16. De experimentella värdena för vatten vid 673 K är från ref. 22. Vi noterar att de statistiska svängningarna i värdet på n är ganska små, vilket indikerar att

Image

1 är till stor del okänslig för omorientering av molekylerna i vätskan och för vätebindande omarrangemang, till skillnad från den joniska dielektriska konstanten 26 . När temperaturen ökade från 1 000 till 2 000 K visade n återigen måttliga variationer. Felstegen visar sd-värdena för brytningsindex för vatten. Linjer dras bara för att styra ögonen. Beräkningar gjordes för is VIII istället för VII för beräknings enkelhet, eftersom is VII är protonstörning.

Bild i full storlek

Vi finner bra överensstämmelse med experiment, speciellt över 5 GPa, med de avvikelser som finns närvarande vid lågt tryck tillskrivas fel införda genom användning av Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE) funktionell 24 . Semi-lokala funktionaliteter har visats ge resultat för vatten och is under tryck i bättre överensstämmelse med experiment än vid omgivningsförhållanden 25, till exempel för beräkning av ekvationen av tillstånd 26 och de dielektriska egenskaperna 15, 26 . Preliminära beräkningar av den elektroniska dielektriska konstanten för vatten vid omgivningsförhållanden med användning av funktionen PBE0 (refs 27, 28) visade ett mycket förbättrat överensstämmelse med experimentet, vilket gav

Image

1 = 1, 78 (jämförs med det experimentella värdet 1, 77). Samma förbättring konstaterades också för den statiska dielektriska konstanten för is Ih 29 . För is VIII vid 30 GPa finner vi istället en mindre skillnad på 4% mellan de elektroniska dielektriska konstanterna erhållna av PBE och PBE0.

Elektroniskt gap av vatten och is

I fig. 2 visar vi den elektroniska klyftan mellan vatten och is, beräknad som skillnaden mellan de enskilda partikelenergierna i ledningsbandets minimum (CBM) och valensbandmaksimumet (VBM) som en funktion av tryck. Vi rapporterar värden erhållna med PBE-funktionen och, i insättningen, med hybridfunktionen, PBE0 (refs 27, 28). Trots stora statistiska fluktuationer vid höga T är trenden med ett ökande gap med tryck tydlig, oavsett vilken teorin som används. Som välkänt underskattar PBE-funktionen bandgapet för vatten 11, 30, men gapvariationen under tryck är kvalitativt densamma och kvantitativt likartad inom PBE och PBE0. Vi förväntar oss att den optiska gapet ökar med trycket är större än för det elektroniska gapet. Baserat på våra resultat för

Image

1, uppskattade vi att excitonbindande energi, Eb, av vatten kommer att minska med cirka 60% genom att gå från omgivningstryck till ~ 30 GPa, och energin från is VII / VIII med 40% ( Eb av vatten vid omgivningen förhållandena är cirka 2, 4 eV (ref. 30)). Vår uppskattning är baserad på relationen

Image

, där m * är den elektroniska effektiva massan, mäter elektronmassan och en 0 Bohr-radien 31, och vi antog en försumbar variation av den elektroniska effektiva massan under tryck, vilket indikeras av våra bandstrukturberäkningar (visas inte). Våra resultat för bandgap överensstämmer med dem som rapporterats av Hermann och Schwerdtfeger 23 för is VIII, med användning av många kroppsstörningsteorier. Dessa författare använde G0WO-approximationen och Bethe-Salpeter-ekvationen 23 för att beräkna absorptionsspektra, med en modell dielektrisk funktion för att ungefärliggöra den screenade Coulomb-interaktionen. I deras modell var den elektroniska dielektriska konstanten en ingångsparameter. Våra resultat överensstämmer också med Boero et al. 32 som rapporterade en ökning av bandgapet för superkritiskt vatten vid 653 K, för tätheter större än 0, 5 g cm −3, med användning av ab initio MD och BLYP-funktionen.

Image

Beräknad elektronisk spalt av vatten och is VIII som en funktion av tryck vid 0, 1 000 och 2 000 K. Beräkningarna utfördes med användning av funktionen semilokal täthet, PBE, och i insättningen, den hybridfunktionella PBE0. Felstegen visar sd-värdena för bandgaparna i vatten. Linjer dras bara för att styra ögonen.

Bild i full storlek

Relation mellan brytningsindex och bandgap

Våra beräkningar visade att både brytningsindexet och det elektroniska gapet mellan vatten och is ökar under tryck, upp till minst 30 GPa. De visade också att n av is är större än vätskans, trots att den senare har ett mindre elektroniskt gap. Den enkla omvända korrelationen mellan Eg och n som används för att tolka experiment och gäller för ett brett spektrum av ämnen 20 gäller således inte för vatten och is. Vi visar i det följande att två skäl är ansvariga för detta uppenbara anomala beteende: en ökning av den elektroniska densiteten med tryck och följaktligen av plasmafrekvensen

Image

, där ρ e är densiteten för valenselektroner och e den elementära laddningen; en förändring i lokaliseringsegenskapen för valensbandet för vätska och fast material, när P ökas, vilket i sin tur ansvarar för förändringar i styrkan hos interbandövergångar.

Intressant nog, medan ökningen i ρ e (och ω fp ) för is motverkar ökningen i Eg och därmed [

Image

1 (0) −1] / e e minskar under tryck, motsvarande mängd för vatten visar en ökning (se fig. 3). Is och vatten uppträder som flera oxider 33 när de uppvisar ett positivt derivat av brytningsindexet med avseende på ρ e . Emellertid för både vatten och is mängden

Image

är inte en konstant, som det skulle vara om Penn-modellen korrekt beskrev förhållandet mellan den dielektriska konstanten och den elektroniska spalten, men den ökar monotont med trycket, i alla fall som beaktas här.

Image

Denna figur visar G = (

Image

1 (0) −1) / ρ e som en funktion av trycket vid 0, 1 000 och 2 000 K, där

Image

1 (0) är den verkliga delen av den elektroniska dielektriska konstanten vid nollfrekvens och p valenselektrondensiteten. Felstegen visar sd-värdena för data för vatten. Linjer dras bara för att styra ögonen.

Bild i full storlek

Vi antog därför en högre teorinivå och härledde den verkliga delen av den elektroniska dielektriska konstanten i den slumpmässiga fasberäkningen:

Image

där c och v är lednings- och valensbandindex respektive integralen är över Brillouin Zone (BZ). I integrand,

Image

är oscillatorstyrkan i polarisationsriktningen

Image

associerad med övergången mellan bandet c och v, och

Image

är motsvarande övergångsenergi. När det gäller vatten användes endast Γ-punkten i våra elektroniska strukturberäkningar. vid nollfrekvens har man:

Image

där V är volymen för simuleringscellen. Observera att i en enkeloscillatormodell med ℏ ω cv = Eg, minskar ekvation 2 till Penn-modellen, när regeln oscillatorstyrka summan tillämpas.

Oscillatorstyrkan ges av

Image

där ‹c | och |

Image

›Betecknar Kohn-Sham-orbitaler motsvarande valens (v) och ledning (c) -tillstånd, och

Image

2 är den imaginära delen av den dielektriska funktionen. För v till c-övergångar tvärs över bandgapet är oscillatorstyrkan proportionell mot [

Image

2cv ) V ω cv ]. I fig. 4 planerade vi

Image

2 ( ω ) V av två vattenkonfigurationer vid 1 000 K, vid ~ 1 GPa och ~ 10 GPa. Dessa är representativa för en uppsättning av 25 och 55 ögonblicksbilder analyserade för varje tryck, extraherade från våra MD-banor vid lika åtskilda simuleringstider; för var och en av dem fann vi att vid ℏ ω = E g,

Image

2 V är mycket större vid ~ 10 GPa än vid ~ 1 GPa. Oscillatorstyrkan för övergångarna tvärs över bandgapet, vilket ger det största bidraget till

Image

1 (0) enligt ekvation 2 förbättras således väsentligt när trycket ökar från ~ 1 GPa till ~ 10 GPa, och absorptionskanten är blåskiftad, som förväntat från våra elektroniska gapberäkningar. Vi drar slutsatsen att det beror på förbättringen av

Image

, som överstiger ökningen av Eg, att brytningsindexet för vatten ökar under tryck.

Image

Den imaginära delen av den elektroniska dielektriska konstanten av vatten,

Image

2 multiplicerad med cellvolymen V som en funktion av frekvensen ω vid ~ 1 och ~ 10 GPa och 1 000 K. Eg märker frekvenserna som motsvarar bandgaparna av vatten vid ~ 1 respektive ~ 10 GPa.

Bild i full storlek

Vi noterar att lokala fälteffekter inte ingår i ekvation 1 (ref. 34); de beaktas istället i vår täthetsfunktionella perturbationsteori (DFPT) 35 beräkning av brytningsindex (Betecknar matriselementen i den statiska dielektriska matrisen

Image

GG ′ (0), där G och G ′ är ömsesidiga gittervektorer;

Image

, vilket innebär det

Image

är det första elementet i den omvända dielektriska matrisen (ref. 35). I ekvation 1,

Image

1 (0) är helt enkelt

Image

00 (0) och så kallade lokala fälteffekter försummas 34 ). Vi verifierade att försummelse av sådana effekter innebär ett försumbart fel i beräkningarna av n . I fig. 5 jämför vi

Image

1 (0) is VIII, såväl som vatten med högt tryck, erhållet med och utan lokala fältkorrigeringar. De två uppsättningarna av värden förskjuts styvt med endast 0, 1 till 0, 2 med avseende på varandra, vilket indikerar att ingen av trenderna som en funktion av det tryck som rapporteras här påverkas av inkluderingen av lokala fälteffekter.

Image

De streckade linjerna visar den verkliga delen av de elektroniska dielektriska konstanterna för vatten och is VIII (0 K) med nollfrekvens,

Image

1 (0), erhållen från densitetsfunktionell perturbationsteori (DFPT) utan lokala fälteffekter (NLF). Som en jämförelse visas resultaten som erhållits med DFPT och inkluderande lokala fälteffekter (såsom gjorts i fig 1) med de fasta linjerna. Felstaplarna visar sd-värdena för de elektroniska dielektriska vattenkonstanterna.

Bild i full storlek

Lokaliseringsegenskaper för vatten- och isvalensbandskanter

För att förstå förändringarna i oscillatorstyrkan hos vatten under högt tryck beräknade vi de inversa deltagandeförhållandena (IPR: er) för VBM- och CBM-orbitalerna; de rapporteras i fig. 6. IPR definieras som

Image

Det omvända deltagandeförhållandet (IPR) för maximalt valensband (VBM, cirklar) och ledningsbandminimum (CBM, kvadrater) av ( a, b ) vatten och ( c, d ) is VIII som en funktion av tryck. Resultaten av panelerna b och d erhölls med den hybridfunktionella PBEO, medan resultaten från panelerna a och c med den semi-lokala funktionella PBEO. Felstegen visar sd-värdena för IPR: erna för vatten. Linjer dras bara för att styra ögonen.

Bild i full storlek

Image

där N är det totala antalet poäng som används för att utföra integraler över ett riktigt rymdnät, och

Image

är vågfunktionen associerad med bandet a. Kvantiteten IPR α ger den statistiska variationen för fördelningen av

Image

. Ju större IPR, desto mer lokaliserad vågfunktion. En IPR a nära 1 indikerar en delokaliserad elektronisk omloppsbana. Figur 6 visar att, under tryck, som vid omgivningsförhållanden, CBM av vatten är mycket mer delokaliserat än dess VBM 37 . Den intressanta upptäckten är att med ökande tryck är lokaliseringsegenskaperna för CBM i stort sett inte påverkade, medan VBM: s förändringar väsentligt, med en tendens hos VBM att delokalisera. De elektroniska tillstånden i is VIII uppträder på liknande sätt förutom att variationen av VBM-lokaliseringen som en funktion av P är mindre än för vatten, såsom visas i fig. 6c. Som resultat förbättras under tryck den rumsliga överlappningen mellan elektron- och hålvågfunktionerna, och matriselementet

Image

ökar (se ekv. 3). Det faktum att lokaliseringen av CBM inte förändras väsentligt under tryck, medan VBM: s förändring väsentligt förändras, tyder på att öppningen av gapet i is och vatten under tryck främst kan bero på en förändring i VBM: s position.

Experimentellt Zha et al. 16 mätt n som en funktion av ω och erhöll två parametrar, E d och E 0 från ekvationen n 2 −1 = E d E 0 / ( E 0 2 - ℏ 2 ω 2 ). Passformen användes sedan för att dra slutsatsen att isgapet avtar under tryck. Observera att i experimentet med ref. 16 när ljusvåglängden är mellan 569 till 741 nm, förändras n med <0, 05; som ett resultat förändras det effektiva bandgapet som bestäms från enkeloscillatormodellen lite med tryck. Det är förmodligen svårt att uppskatta E d och E 0 . Värdena för Ed och EO erhållna från passningarna gav en förutsedd stängning av bandgapet endast vid ultrahöga tryck (~ 4, 5 TPa), långt utanför mätningens tryckområde. Vi har här visat att modernaste beräkningar av den elektroniska strukturen är väsentliga för att korrekt tolka komplexa och sofistikerade optiska experiment och erhålla rätt bandgaptrend under tryck.

Diskussion

Vi rapporterade de första uppgifterna för brytningsindex för superkritiskt vatten över 7 GPa och vid hög temperatur. Vi visade att brytningsindexet och de elektroniska och optiska luckorna i vatten och is ökar under tryck, och att vattenegenskaperna därmed skiljer sig väsentligt från apolära molekylvätskor och fasta ämnen, till exempel väte 38, metan 39, 40 och bensen 41, 42, vars elektroniska luckor minskar med tryck men brytningsindex ökar.

Vi visade att det ovanliga förhållandet mellan n och Eg härrör från en förbättring av styrkan hos interbandövergångar tvärs över bandgapet. Denna förbättring, i kombination med en minskning av volymen, överväger ökningen i bandgapet vid kompression, och följaktligen ökar brytningsindexet för vatten med ökande tryck. Beteendet hos övergångsstyrkan mellan bandet härrör från delokaliseringen av valensbandkanten, vars överlappning med CBM ökar med tryck. Våra resultat visade att användningen av enkla modeller, till exempel Penn-modellen 17, för att relatera uppmätta brytningsindex till bandgapar av molekylvätskor och kristaller bör ses över och i allmänhet bör komplexa elektroniska struktureffekter beaktas vid förutsägelse av värden av bandgap. Vi betonar att den typ av beräkningar av elektronisk struktur som rapporteras här gör att man kan dra slutsatsen från vatten från högtrycksmätningar av brytningsindex 16 . Mätningar av bandgapet av vatten genom ljusabsorption eller utsläpp är ännu inte möjligt under tryck i diamantstädceller; därför är etablering av korrelationen mellan bandgapet och brytningsindex ett avgörande steg för att dra slutsatsen från uppmätta dielektriska konstanter. I allmänhet spelar ab initio- beräkningar en nyckelroll i tolkningen av mätningar av vätskor under tryck, speciellt för att avslöja deras elektroniska struktur.

Slutligen noterar vi att resultaten som rapporteras här för luckor och dielektriska konstanter förväntas ha en viktig inverkan inom det breda området för vattenrelaterad vetenskap. Till exempel inkluderar faktorer som bestämmer hastigheten för elektronöverföring i vattenhaltiga miljöer (och därmed flera kemiska reaktioner som förekommer i dessa media) brytningsindexet och den statiska dielektriska konstanten för mediet 3 . Därför är kunskap om sådana kvantiteter nyckeln till att förutsäga omorganiseringsenergier och elektronöverföringshastigheter i superkritiskt vatten och vatten under tryck, till exempel i jordens inre. Dessutom beror rörligheten på laddningar som skapas i vatten genom t.ex. fotoexcitering bland annat av excitonbindande energi ( Eb ); våra resultat indikerar att Eb minskar under tryck och följaktligen förväntas laddningsmobilitet förändras väsentligt i superkritiskt vatten, med avseende på vatten vid omgivningsförhållanden, med implikationer för laddningstransport under förspänning, under superkritiska förhållanden.

metoder

Vatten

Vi utförde ab initio MD-simuleringar av vatten under tryck som en funktion av temperaturen i Born-Oppenheimers approximation med Qbox-koden (version 1.54.2, //eslab.ucdavis.edu/software/qbox/) 43 . Vi använde 128-molekylenhetsceller med periodiska gränsvillkor, planvågbasuppsättningar och normbesparande pseudopotentials (Gygi, F. Pseudopotential Table, //fpmd.ucdavis.edu/potentials/index.htm). Atombanor genererades med en plan våg kinetisk energinivå på 85 Ry, som sedan ökades till 220 Ry för beräkning av tryck på utvalda ögonblicksbilder 26 .

Ice VIII

Beräkningar för is VIII utfördes med användning av en 8-molekylenhetscell med en planvågsenergiavstängning på 220 Ry och 4 × 4 × 3 k-punktsnät och en 96-molekyls supercell med en avgränsning av 85 Ry och Γ punkt endast .

Beräkningar av elektronisk struktur

Banor genererades med PBE-utbyteskorrelationsfunktion 24, medan elektroniska luckor och dielektriska konstanter beräknades med både PBE- och PBE0-funktionerna (refs 27, 28) på ögonblicksbilder extraherade från PBE-banor. På PBE-nivå, den elektroniska dielektriska konstanten

Image

1 beräknades med användning av densitetsfunktionell perturbationsteori (DFPT) 36, som nyligen implementerades i Qbox-koden för beräkning av Raman-spektra 44 . På PBE0-teorinivån använde vi istället en elektronisk entalpifunktion 45, där polarisationen beräknades med maximalt lokaliserade Wannier-funktioner 46 med ett korrigeringsschema 47 . Vi beräknade styrkorna i interbandövergångar med Quantum-expresso-paketet 48 . Vi använde en Gaussisk breddparameter lika med 0, 001 eV.

kommentarer

Genom att skicka en kommentar samtycker du till att följa våra villkor och gemenskapsriktlinjer. Om du finner något missbruk eller som inte överensstämmer med våra villkor eller riktlinjer ska du markera det som olämpligt.